生态环境部《土壤和沉积物中甲基汞和乙基汞测定》（征求意见稿）标准解读

原理：

土壤或沉积物样品经碱液提取后，提取液中的甲基汞和乙基汞经四丙基硼化钠衍生，生成挥发性的甲基丙基汞和乙基丙基汞，经吹扫捕集、热脱附和气相色谱分离后，再高温裂解为汞蒸气，用冷原子荧光光谱仪检测。根据保留时间定性，外标法定量。

 

方法检出限和定量下限：

当取样量为0.5 g 时，甲基汞和乙基汞的方法检出限均为0.2 μg/kg，测定下限均为0.8 μg/kg

 

前处理过程：

●  称取0.5 g 制备的样品（精确到0.1 mg）到50 ml 离心管

●  加入15.0 ml 25%氢氧化钾-甲醇溶液后，盖紧盖子，用涡旋振荡器混匀

●  倾斜置于恒温振荡器中，60℃，150 r/min～170 r/min，3h

●  冷却至室温，加入15.0 ml 实验用水涡旋混匀

●  离心机4000 r/min 离心2.0 min，上清液转移至新管；4℃以下避光、密闭保存，3 d 之内测定

 

分析过程：

●  标准曲线：8 个40 ml 棕色进样瓶，分别加入实验用水约35 ml，再分别加入0 pg，2.00 pg，5.00 pg，10 pg，50 pg，100 pg，500 pg，1500 pg的甲基汞和乙基汞混合标准溶液，，然后加入300 μl 乙酸-乙酸钠缓冲溶液及50 μl 四丙基硼化钠溶液（如果只进行甲基汞的分析，可加入四乙基硼酸钠溶液进行衍生化反应），迅速加入实验用水至瓶满，不留空隙，盖紧盖子静置10 min ～15 min。

 

●  实际样品：40 ml 进样瓶中加入实验用水约35 ml 至瓶颈处，取试样150 μl 至进样瓶中，依次加入300 μl 乙酸-乙酸钠缓冲溶液及50 μl 四丙基硼化钠溶液（如果只进行甲基汞的分析，可加入四乙基硼酸钠溶液进行衍生化反应），最后迅速加入实验用水至瓶满，盖紧盖子静置10 min ～15 min

 

上机分析：

●  异位吹扫捕集，样品满瓶式进样，衍生化效率和烷基汞分析结果不受环境空气的影响

●  三通道Tenax 捕集阱交替捕集，效率高

●  液体传感器，水汽进入捕集阱会报警

●  精密流量控制，气流波动小，避免因吹扫气流量过大造成大量水汽进入吸附阱或因流量过小造成的吸附不完全

●  甲基汞检出限可达0.002ng/L；乙基汞检出限可达0.005ng/L

●  宽线性范围：甲基汞0.0125-50ng/L，乙基汞0.025-50ng/L

●  残留低：高浓度样品运行后仪器残留低于2‰

●  重复性好，数据结果可靠

 

谱图：

质量控制：

●  空白试验：每20 个样品或每批次样品（＜20 个/批）应至少做一个空白试样，空白试样的测定值应低于方法检出限(甲基汞和乙基汞的方法检出限均为0.2 μg/kg)

●  校准：建议每次分析前均应建立工作曲线，若采用线性回归法，相关系数≥0.995；若采用响应因子法，校准系数RSD≤15%（工作曲线绘制后，每批样品测定时需要测定工作曲线中间浓度点的标准溶液，其相对误差值应该控制在±20%以内。否则，需重新绘制工作曲线）

●  平行样：每20 个或每批次样品（＜20 个/批）应至少测定一个平行双样，测定结果的相对偏差应≤30%

●  基体加标：每20 个样品或每批次样品（＜20 个/批）应至少测定一个基体加标样品或一个土壤或沉积物的有证标准物质。甲基汞加标回收率控制在75%～130%之间；乙基汞加标回收率控制在70%～120%之间

●  标准物质测定：测定甲基汞有证标准物质的允许相对误差在﹣40%～+10%之间